[转载]重原子效应

2010-04-20 22:10 · wwbkevin

重原子效应 使用含有重原子的溶剂(如碘乙烷、溴乙烷)或在磷光物质中引入重原子(Br、I、Ir等)取代基,都可以提高磷光物质的磷光强度,这种效应称作“重原子效应”。前者称为外部重原子效应,后者称为内部重原子效应。 重原子效应的机理是,重原子的高核电荷使得磷光分子的电子能级交

重原子效应

使用含有重原子的溶剂(如碘乙烷、溴乙烷)或在磷光物质中引入重原子(Br、I、Ir等)取代基,都可以提高磷光物质的磷光强度,这种效应称作“重原子效应”。前者称为外部重原子效应,后者称为内部重原子效应。 重原子效应的机理是,重原子的高核电荷使得磷光分子的电子能级交错,容易引起或增强磷光分子的自旋轨道偶合作用,从而使 S1→Tl 的体系间窜跃(ISC)概率增大,有利于增大磷光效率。利用重原子效应是提高磷光分析灵敏度的简单而有效的手段。目前应用较多的除重原子溶剂外,还可以采用碘化物。

卤素取代基随原子序数的增加而荧光降低,这是由于“重原子效应”使系间跨越速率增加所致。在重原子中,能级之间的交叉现象比较严重,因此容易发生自旋轨道(spin-orbital)的相互作用,增加了由单重态转化为三重态的速率。取代基的空间障碍对荧光也有影响。立体异构现象对荧光强度有显著的影响。 以上引自网络

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